Полностью твердофазные электроды
Удовлетворительных результатов, однако, полу¬чить не удалось. Потенциал существенно изменялся во времени и обнаруживал гистерезисные изменения при изменении концентрации [268).
Предложено [202, 268] вводить в твердый мате¬риал, заменяющий внутренний жидкий раствор сравнения, определенное количество ионов F-, отно¬сительно которых мембрана обратима. Фторид вно¬сили в коллоидное ъисо ко дисперсное серебро для обеспечения высокого содержания фторида на
поверхности контакта. Устойчивые и воспроизводимые результаты были получены для электродов, твердо-фазный внутренний контакт которых представляет коллоидный фторсеребряный осадок, полученный сме-шением растворов электролитов KF, AgN03. По своим характеристикам твердофазный LaF-электрод с внут-ренним заполнением фторсеребряным компаундом не уступает фторидному электроду с жидким внутренним раствором. Предложенный способ может найти при-менение и для других полностью твердофазных элек-тродов.
Приводимые в Приложениях II и Ш сведения о наиболее важных в практическом отношении моно-, поликристаллических гомогенных и гетерогенных электродах показывают, что гомогенные электроды с Ag4 Cd*+-, Cu2+-, Pb*+-, CI--, Br--, SCN-- и CN~-функциями на основе AgsS-матрицы- и монокристал¬лов (LaF3, Ag2S) по основным параметрам суще¬ственно не отличаются от электродов с гетерогенными мембранами с тем же электродно-активным веще¬ством, внедренным в полимерную матрицу (напри¬мер, силиконовый каучук). Электроды с моно- и по¬ликристаллическими мембранами отличаются высо¬кой селективностью к определенному иону, которая зависит от произведения растворимости соответствую¬щей соли [сульфидов металлов или галогенидов (ци¬анидов, роданидов) серебра]. Применение вместо сульфидов селенидов, теллуридов не привело к элек¬тродным системам с новыми или улучшенными свой¬ствами. Помехи в работе электродов с твердыми мембранами создают различные процессы, связанные с образованием твердых растворов, содержащих ос¬новной и мешающие ионы, дающие более раствори¬мые соли. Возможны также реакции образования менее растворимой соли серебра на поверхности мембраны. При этом ион, образующий соль серебра с меньшим ПР, при определенной концентрации его в растворе резко нарушит первоначальную электрод¬ную функцию (поверхность мембраны покрывается полностью менее растворимым соединением). Помехи при применении твердых электродов могут быть вы¬званы присутствием в растворе лигандов, образую¬щих растворимые комплексы. Например, ионы лац-