Суммарное изменение стандартной гнббсовой энергии
Влияние растворителя на анионообменную селек-тивность жидких мембран определяется его сольва-тирующей способностью (энергией сольватации ДО*).
В работе [39j сделана попытка обосновать малое влияние растворителя на экстракционную константу равновесия обмена анионов Сг~ и Вг- в системах с растворителями разной природы (с существенно различающимися значениями в), но не проявляю¬щими специфической сольватации. Авторы этой ра¬боты рассчитали термодинамические параметры экс-тракционного распределения ионов С1~ и В г- между
водной фазой и растворами солей трисктилами в толуоле, хлор- и трихлорбензоле, фекетоле и метил гексилкетоне. Результаты исследования показали, чт энтальпии и энергии сольватации этих ионов прибли¬зительно одинаковы и не зависят от природы раств; рителя. Авторы объясняют это тем, что при сольва¬тации аниона образуется смешанная гидратно-соль-ватная оболочка. Неспецифическая сольватация может быть оценена по Борну с помощью уравнения:
дс5=-^— да. si)
Способность растворителей к специфической соль-ватации обусловлена наличием у них электронодо-норных или электроноакцепторных свойств. По Льюи¬су акцепторы электронов являются кислотами, а до¬норы— основаниями, и поэтому сольватация—это взаимодействие льюисовских кислот и оснований раз¬ной силы. Введя понятие жестких и мягких кислот и оснований, можно предсказать характер сольвата¬ции обменивающихся ионов. По Льюису к жестким основаниям относятся докорные частицы, обладаю¬щие высокой электроотрицательностью и низкой по¬ляризуемостью (ОН~, F~, COl"). Донорные частицы с низкой электроотрицательностью и высокой поляри-зуемостью относятся к мягким основаниям (I-, SCN-R3P), JK жестким кислотам относятся акцепторные частицы с низкой поляризуемостью (Н+, Li+, Na+, BF3), а к мягким — акцепторные частицы с высокой поляризуемостью (Ag+, I- 12).