КОНСТРУКЦИИ ЭЛЕКТРОДОВ
V.2. КАЛИБРОВКА ЭЛЕКТРОДОВ ПО СТАНДАРТНЫМ РАСТВОРАМ
Определение активности (или концентрации) с по-мощью ионоселектнвных электродов сводится к изме-рению э. д. с. гальванического элемента, составлен-
ие
ного нз индикаторного электрода, селективного по от-ношению к определенному иону Аг+, погруженного в исследуемый раствор, и сравнительного электрода, например каломельного, потенциал которого <рСр из-вестен:
Hg | Hg2Cla, KCI нас
1 - — ~™J-.r«- —"
Сравнительный электрод
Исследуемый раствор
Индикаторный (!) электрод
<">диф
ЯР! и- ^ ie лА — qpcp -J- ФДНФ
По уравнению (V. 1) можно рассчитать актив¬ность ионов Аг+ только с некоторым приближением, так как э. д. с. элемента включает диффузионный по¬тенциал <рДНф на границе двух растворов, который иногда бывает значительным. Даже при соблюдении ряда мер, предпринимаемых для его элиминирова¬ния, он может составлять несколько милливольт. При применении солевого мостика (электролитического ключа), заполненного раствором электролита с оди¬наковой подвижностью катиона и аниона, диффузион¬ный потенциал можно свести к минимуму и считать его более или менее постоянным. В качестве таких электролитов могут применяться насыщенный рас¬твор хлорида калия, концентрированные растворы нитрата аммония и трихлорацетата лития, В случае постоянства диффузионного потенциала изменение э.д. с. элемента I определяется изменением разности электрических потенциалов на граниие ионоселектнв-ной мембраны электрода и исследуемого раствора, т, е. э.д. с, элемента I является функцией активности исследуемого иона в испытуемом растворе и описы¬вается уравнением Нернста: